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| 編輯推薦： |
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本教材系统性较强，前后连贯呼应，理论叙述严谨实际应用时深入浅出，对于不同专业教材内容可以有较大的伸缩性，具有较好的可教性和可学性作者使物理化学中理论性强概念抽象的内容通俗易懂，与实际结合更紧密本书例题丰富，每章配有大量的思考题、习题
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| 內容簡介： |
《物理化学》第二版根据国家教育部关于高等学校教学精品课课程建设工作精神和工科物理化学教学的基本要求而编写。
全书分为上、下两册，共11章，包括：绪论、气体的性质、热力学*定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、反应系统热力学、相平衡、电化学、统计热力学基础、界面现象、化学动力学和胶体化学。书中注重阐述物理化学的基本概念与基本理论；强调基础理论与实际应用之间的联系；秉承与时俱进的精神，修正与完善基础理论并扩展其实际应用。
通过不同章节的组合与取舍，本书可作为化学、化工、环境、生物、轻工、材料、纺织等专业60～110学时的本科生物理化学教材，也可供其他相关专业读者参考。
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| 關於作者： |
郭子成，河北科技大学理学院教授，原物理化学教研室主任。
1985年开始承担物理化学教学工作，1998年任物理化学教研室主任。在担任教研室主任期间，2001年物理化学课被评为河北科技大学首批优 秀课程，2003年物理化学课被评为河北省精品课程，2003年被评为河北科技大学首批教学名师。
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| 目錄：
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绪论1
0.1物理化学课程的内容及作用1
0.2物理化学的研究方法2
0.3物理化学的学习方法2
0.4物理化学中物理量的表示和运算3
第1章气体的性质5
1.1理想气体状态方程5
1.1.1低压气体的经验定律5
1.1.2理想气体及其状态方程5
1.1.3理想气体的微观模型7
1.2理想气体混合物8
1.2.1理想气体混合物状态方程8
1.2.2道尔顿定律与分压力8
1.2.3阿马加（Amagat）定律9
1.3实际气体的行为及状态方程10
1.3.1实际气体的行为10
1.3.2范德华（van der Waals）方程11
1.3.3维里（Virial）型方程14
1.4实际气体的液化过程14
1.4.1液体的饱和蒸气压14
1.4.2临界状态与临界参数15
1.4.3实际气体的p-Vm图及气体的液化16
1.4.4范德华方程式的等温线17
1.4.5气体的范德华常数与临界参数的关系17
1.4.6对比状态和对比状态定律18
1.5压缩因子图——实际气体的有关计算18
1.5.1临界压缩因子18
1.5.2普遍化压缩因子图19
1.5.3压缩因子图的应用20
本章要求21
思考题21
习题22
第2章热力学第一定律24
2.1热力学基本概念24
2.1.1系统和环境24
2.1.2系统的宏观性质25
2.1.3状态和状态函数25
2.1.4热力学平衡态26
2.1.5过程和途径26
2.2热力学第一定律27
2.2.1热力学能27
2.2.2热和功28
2.2.3热力学第一定律29
2.3恒容热、恒压热和焓31
2.3.1恒容热31
2.3.2恒压热和焓32
2.3.3QV=ΔU和Qp=ΔH关系式的意义33
2.4热容与变温过程热的计算33
2.4.1热容33
2.4.2变温过程热的计算35
2.5热力学第一定律对理想气体的应用37
2.5.1理想气体的热力学能与焓37
2.5.2理想气体恒容、恒压过程38
2.5.3理想气体恒温过程39
2.5.4理想气体绝热过程（可逆过程与不可逆过程）42
2.6节流膨胀与实际气体45
2.6.1节流过程45
2.6.2节流过程的热力学分析46
2.6.3转化曲线46
2.6.4μJ-T正负号的分析*47
2.6.5实际气体的ΔU和ΔH*48
2.6.6对焦耳实验的重新思考*49
2.7热力学第一定律对相变化的应用49
2.7.1相变49
2.7.2摩尔相变焓50
2.7.3摩尔相变焓随温度的变化51
2.7.4相变化过程的焓变、热力学能变、功和热52
本章要求53
思考题54
习题55
第3章热力学第二定律58
3.1自发变化及其定义和不可逆变化的本质58
3.1.1自发变化58
3.1.2不可逆变化的本质60
3.2卡诺循环与热力学第二定律61
3.2.1热机及热机效率61
3.2.2卡诺循环61
3.2.3卡诺定理62
3.2.4热力学第二定律的克劳修斯说法和开尔文说法62
3.2.5卡诺定理的证明与推论63
3.2.6卡诺热机效率与热力学温标63
3.2.7制冷机64
3.2.8热泵65
3.3熵与热力学第二定律的熵表达65
3.3.1熵65
3.3.2熵的物理意义68
3.3.3克劳修斯不等式——热力学第二定律的数学表达式68
3.3.4熵增加原理70
3.4熵变的计算70
3.4.1单纯pVT变化过程熵变的计算70
3.4.2相变过程熵变的计算75
3.5Helmholtz函数和Gibbs函数76
3.5.1亥姆霍兹（Helmholtz函数77
3.5.2吉布斯（Gibbs）函数77
3.5.3ΔA和ΔG的计算78
3.6组成不变的封闭系统的热力学关系式80
3.6.1热力学基本方程80
3.6.2对应系数关系和吉布斯-亥姆霍兹方程81
3.6.3麦克斯韦（Maxwell）关系式、循环公式及其应用82
3.7热力学过程的方向与平衡判据86
3.7.1熵判据86
3.7.2总熵判据和做功能力判据87
3.7.3亥姆霍兹函数判据89
3.7.4吉布斯函数判据89
3.7.5做功能力判据在变温过程中的应用90
3.7.6做功能力判据在变压过程中的应用91
本章要求94
思考题95
习题96
第4章多组分系统热力学99
4.1多组分系统分类及组成表示方法99
4.1.1多组分系统分类99
4.1.2组成表示方法99
4.2拉乌尔定律与亨利定律101
4.2.1拉乌尔定律101
4.2.2亨利定律102
4.3偏摩尔量104
4.3.1偏摩尔量的定义104
4.3.2偏摩尔量的测定与计算106
4.3.3吉布斯-杜亥姆（Gibbs-Duhem）方程107
4.3.4同一组分各偏摩尔量间的关系108
4.4化学势108
4.4.1化学势的定义108
4.4.2多组分单相系统的热力学关系式109
4.4.3化学势的广义表示式110
4.4.4多组分多相系统的热力学关系式110
4.4.5适用于相变化和化学变化的化学势判据111
4.5气体混合物中各组分的化学势112
4.5.1物质的标准态112
4.5.2纯理想气体的化学势113
4.5.3理想气体混合物中任一组分的化学势113
4.5.4纯真实气体的化学势114
4.5.5真实气体混合物中任一组分的化学势114
4.5.6逸度与逸度因子115
4.6理想液态混合物117
4.6.1理想液态混合物的定义117
4.6.2理想液态混合物中任一组分B的化学势表示式118
4.6.3理想液态混合物的通性119
4.7理想稀溶液121
4.7.1理想稀溶液的定义121
4.7.2溶剂的化学势121
4.7.3溶质的化学势122
4.7.4分配定律124
4.8稀溶液的依数性125
4.8.1溶剂蒸气压下降126
4.8.2凝固点下降（析出固态纯溶剂126
4.8.3沸点升高（溶质不挥发）129
4.8.4渗透压130
4.9活度及活度因子133
4.9.1真实液态混合物中活度及活度因子133
4.9.2真实溶液中活度及活度因子134
本章要求135
思考题136
习题137
第5章反应系统热力学140
5.1化学反应的热效应140
5.1.1基本概念140
5.1.2Hess定律142
5.1.3标准摩尔反应焓的计算143
5.1.4ΔrHm随T的变化——基希霍夫公式147
5.1.5恒压热效应与恒容热效应之间的关系148
5.1.6绝热反应最高温度的计算149
5.1.7离子的标准摩尔生成焓*151
5.2化学反应的熵变154
5.2.1热力学第三定律154
5.2.2规定熵与标准熵155
5.2.3摩尔反应熵156
5.2.4标准摩尔反应熵156
5.3化学反应的方向与限度158
5.3.1摩尔反应吉布斯函数158
5.3.2标准摩尔反应吉布斯函数ΔrGm159
5.3.3反应的吉布斯函数G随反应进度ξ的变化，方向与限度159
5.4理想气体化学反应的等温方程与标准平衡常数161
5.4.1理想气体反应的等温方程161
5.4.2理想气体反应的标准平衡常数161
5.4.3化学反应与标准平衡常数的关系162
5.4.4有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应163
5.5理想气体反应标准平衡常数的测定、计算和应用164
5.5.1标准平衡常数的测定164
5.5.2用热力学方法计算标准平衡常数166
5.5.3平衡常数与平衡组成及平衡转化率间的相互计算168
5.6温度对化学平衡的影响170
5.6.1范特霍夫方程170
5.6.2标准平衡常数随温度变化的积分式171
5.6.3估计反应的有利温度173
5.7压力和组成等因素对化学平衡的影响174
5.7.1压力对化学平衡的影响174
5.7.2反应物质对化学平衡的影响*174
5.7.3惰性物质对化学平衡的影响178
5.7.4相关反应对化学平衡的影响*179
5.8同时反应的化学平衡*180
5.9实际气体反应的化学平衡*182
5.10液态混合物和溶液中的化学平衡*184
5.10.1液态混合物中的化学平衡184
5.10.2液态溶液中的化学平衡185
5.11浓度标准态时理想气体反应的平衡常数和标准热力学函数间的关系*186
5.11.1浓度标准态时的化学势186
5.11.2标准平衡常数Kc187
5.11.3标准热力学函数间的关系式187
5.11.4标准平衡常数Kc及标准摩尔反应吉布斯函数随温度的变化188
本章要求188
思考题189
习题190
第6章相平衡195
6.1相律195
6.1.1相律表达式195
6.1.2相与相数195
6.1.3物种数和组分数196
6.1.4自由度和自由度数197
6.1.5相律的推导198
6.1.6关于相律的几点说明199
6.1.7相律应用199
6.2 单组分系统相平衡 200
6.2.1单组分系统两相平衡——克拉佩龙方程201
6.2.2克劳修斯-克拉佩龙Clausius-Clapeyron方程202
6.2.3液体压力对其蒸气压的影响*204
6.2.4单组分系统相图205
6.3 二组分液态完全互溶系统的汽-液平衡相图 208
6.3.1理想液态混合物的压力-组成（p-x）图208
6.3.2理想液态混合物的T-x图209
6.3.3杠杆规则210
6.3.4真实液态混合物的p-x图与T-x图211
6.3.5柯诺瓦洛夫Коновалов规则*214
6.3.6精馏*215
6.4 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气-液-液平衡相图216
6.4.1部分互溶系统的液-液平衡相图216
6.4.2部分互溶系统的气-液-液平衡相图218
6.4.3完全不互溶系统的气-液-液平衡相图219
6.4.4二组分系统气-液平衡相图及气-液-液平衡p-x和T-x相图汇总220
6.5二组分系统的液-固平衡相图221
6.5.1固态不互溶系统的液-固平衡相图222
6.5.2液-固平衡相图的绘制方法222
6.5.3生成化合物的固态不互溶系统液-固平衡相图224
6.5.4固态完全互溶系统液-固平衡相图227
6.5.5固态部分互溶系统液-固平衡相图228
6.6三组分系统的液液平衡相图*229
6.6.1三组分系统相图的坐标表示方法230
6.6.2部分互溶的三组分系统的液-液平衡相图232
本章要求234
思考题234
习题235
附录241
附录1国际单位制SI241
附录2基本常数243
附录3元素及其相对原子质量表2005243
附录4某些气体的摩尔定压热容与温度的关系245
附录5某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵及摩尔定压热容246
附录6某些物质的标准摩尔燃烧焓249
上册习题参考答案251
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| 內容試閱：
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前言
《物理化学》第一版内容深入浅出，通俗易懂，理论与实际相结合,很适合普通高校本科生阅读与自学。教材问世后，受到很多读者与学习者的欢迎和关注。本着与时俱进的原则，我们此次对《物理化学》第一版进行修订。
《物理化学》第二版将在下述几方面有所改变，并希望给予读者一个清新、易读的印象。
1从系统性与易学性考虑，把化学反应焓变和熵变的计算这两部分内容与化学平衡放在一起来介绍，并称为反应系统热力学。此时，已经讲完物质的偏摩尔量与化学势，化学反应也是多组分系统，这样对定义和理解化学反应焓、化学反应熵和化学反应吉布斯函数都比较简便。反应系统热力学这部分最后一节的相关内容亦有所调整和改动。
2根据科学知识所遵循的逻辑性原理，从传承角度考虑，将在气体的性质部分补充理想气体温标、在热力学第二定律部分补充热力学温标的内容。
3在热力学第二定律部分，总熵判据其实就是克劳休斯不等式。不可逆过程应该包含自发与非自发两类过程，所以说总熵判据就不是自发过程的判据。本书第二版在原来总熵判据的基础上给出一个用于封闭系统无约束条件的做功能力判据，这是一个可以分辨各种自发与非自发过程的判据。做功能力判据在相应的条件下可以还原为隔离系统的熵判据，封闭系统的热力学能判据、焓判据、亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据。做功能力判据还能很自如地用于电化学和表面化学这些与环境之间有非体积功交换的系统。做功能力判据中的自发过程，也将包含上述各种判据中的自发过程。根据做功能力判据所给出的自发过程定义应该是包容性更强的定义。
4电化学部分增加了电化学系统的热力学描述一节，主要介绍了电化学系统中带电粒子电化学势的概念和电化学势判据，强调了电化学平衡。电化学势判据是做功能力判据在电化学系统中的具体表现形式。借助电化学势概念来解释电池电动势产生的机理，也体现了电化学势概念在电化学系统中的应用和可操作性。
5在界面现象部分的气液界面现象中，推导弯曲液面附加压力公式和弯曲液面蒸气压公式时都使用了做功能力判据中的平衡判据。
6在化学动力学部分将过渡态理论之艾琳方程的热力学表现形式较第一版做了部分删减。
本书第1、3、5、8、9章由郭子成执笔，第4、6、11章由罗青枝执笔，第2、7、10章由任聚杰执笔，绪论和附录由任杰执笔，全书由郭子成统稿。教研室的李俊新、周广芬、刘艳春、崔敏、孙宝、李英品、张彦辉、赵晶等老师也多次参与研讨，对修订工作提出了许多宝贵的意见。校、院、系各级领导对修订工作也给予了很多支持。在此向所有对本书修订出版过程中给予各种帮助的人士表示衷心的感谢！
由于编者水平所限，书中难免有不当和疏漏之处，恳请读者批评指正。
编者
2017年8月于石家庄
第一版前言
物理化学是化学、化工、环境、生物、轻工、纺织、材料等各专业本科生的一门基础课，是知识面很广的一门课程。物理化学课在培养学生科学思维能力、研究方法和综合素质方面起着重要的作用。
根据河北省教育厅和河北科技大学开展精品课程建设的工作精神，按照国家教育部关于工科物理化学教学的基本要求，我们在使用和参考了国内外有代表性的物理化学教材和多年教学实践的基础上编写了此书，在教材的知识结构上维持了以往工科教材的典型结构，力求顺畅、自然，但在教学内容及理论与实际的结合方面试图写深、写透并有所创新。这具体表现在下述几个方面。
1有非体积功存在时过程的方向与限度的判据问题。
2热力学恒压系统与动力学恒容系统的关联问题。在热力学中涉及两种标准态时的平衡常数及热力学函数间的关系问题，在动力学中涉及两种单位时的速率系数及活化能间的关系问题。
3理想系统和实际系统与平衡相关的一些问题。
本书内容包括绪论和气体的性质、热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、化学平衡、相平衡、电化学、统计热力学基础、界面现象、化学动力学、胶体化学共11章。每章配有习题，全书最后附有参考文献和附录，并将配套出版《物理化学学习与解题指导》。本书根据不同章节的组合与取舍，可适用于不同学时的不同专业。
本书是河北科技大学理学院化学系物理化学教研室全体老师共同努力的结果。本书绪论、第1、2、5、8、9章和附录由郭子成编写，第3、7、1 0章由任聚杰编写，第4、6、11章由罗青枝编写，全书由郭子成统稿。在编写过程中，我们得到了校、院、系各级领导的支持和鼓励，教研室的任杰、杨建一、李俊新、周广芬、刘艳春、崔敏、孙宝、李英品、张彦辉老师也对本书的编写提出了许多宝贵的意见，在这里向他们和所有对本书出版过程中给予各种帮助的人士表示衷心的感谢!
由于编者水平所限，书中难免有疏漏和不妥之处，恳请读者批评指正。
编
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